摘要：苯甲酰，白色或淡黃色細炷，微有苦杏仁氣味。是一種強氧化劑，極不穩(wěn)定，易燃燒。當(dāng)撞擊、受熱、摩擦?xí)r能爆炸。加入硫酸時發(fā)生燃燒。主要用途：合成樹脂的引發(fā)劑。面粉、油脂、蠟的漂白劑，化妝品助劑，橡膠硫化劑。
氣相色譜法是將樣品經(jīng)過有機溶劑(如乙醚、石油醚、乙醚2石油醚混合溶劑、丙酮等)萃取,加入適當(dāng)?shù)倪€原劑(如鐵粉、抗壞血酸、碘化鉀[6]、維生素C[7]等)或在酸性條件下(如冰乙酸)將過氧化苯甲酰還原為苯甲酸,選擇合適的氣相色譜條件,用氣相色譜儀測定,并與系列標(biāo)準(zhǔn)(苯甲酸或過氧化苯甲酰)比較定量。由于填充柱氣相色譜法分離效果不佳,溶劑峰及樣品峰拖尾嚴重,導(dǎo)致分析結(jié)果重現(xiàn)性差、誤差大,且分析時間太長,所以現(xiàn)在都選擇毛細管氣相色譜法,如白曉朝[8]、李金昶等[9]用毛細管氣相色譜法測定了面粉中過氧化苯甲酰的含量,檢出限達1.0ng。但總的來說,氣相色譜法存在一定缺陷,如樣品處理操作較繁瑣,需反復(fù)進行提取濃縮,溶劑消耗量較大。以下為改進版毛細管氣相色譜法的詳細內(nèi)容：
1.1色譜條件
色譜柱:OV-1701大口徑石英毛細管柱(30m×0.53mmi.d.);升溫程序:130℃保持8min,然后以30℃/min升溫至220℃并保持10min;汽化室溫度:230℃;檢測室溫度:230℃;載氣:N2,流速為20mL/min;燃氣:H2,流速為20mL/min;助燃氣:空氣,流速為200mL/min;尾吹氣流速:16mL/min。
1.2樣品的提取與凈化
樣品的提取和凈化按國標(biāo)GB/T18415-2001中氣相色譜法Ⅰ中第6.2款“樣品的前處理”操作。
1.3測定
(1)色譜柱老化
色譜柱于220℃保持2～4h。
(2)系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備
準(zhǔn)確吸取苯甲酸標(biāo)準(zhǔn)使用液0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mL,置于100mL具塞三角瓶中,除不加還原鐵粉外,其余操作同國標(biāo)GB/T18415-2001中氣相色譜法Ⅰ中第6.2款“樣品的前處理”。苯甲酸系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的最終濃度分別為0、20、40、60、80、100μg/mL。
(3)分析
開啟氣相色譜儀,按1.2設(shè)定色譜條件,當(dāng)儀器達到設(shè)定溫度并穩(wěn)定后,分別打開燃氣及空氣閥并點火。以微量進樣器分別取不同濃度的苯甲酸標(biāo)準(zhǔn)工作溶液及樣品提取液1.0μL注入氣相色譜儀進行測定。
(4)定性與定量方法
小麥粉中過氧化苯甲酰含量的測定,以色譜圖保留時間定性、峰面積外標(biāo)法定量,小麥粉樣品中過氧化苯甲酰的含量X按式(1)計算:X=(c×5/m)×0.992(1)
2結(jié)果與討論
2.1色譜條件的改進
2.1.1色譜柱的改進
將色譜柱由玻璃填充柱改為OV-1701大口徑毛細管柱。OV-1701大口徑毛細管柱是一種中極性色譜柱[3],其液膜厚度較大(0.53μm),有較大的柱容量,與填充柱接近。將該色譜柱接在填充柱進樣口,采用不分流進樣。只要及時更換襯管并經(jīng)硅烷化處理即可。大口徑毛細管柱的柱溫比玻璃填充柱高,其使用溫度可達260℃,柱效及分析精度高于填充柱。
2.1.2測定溫度條件的改進
將檢測室及汽化室溫度由250℃改為230℃,柱溫由180℃(恒溫)改為程序升溫(見1.2色譜條件)。柱溫為130℃并保持8min,使樣品依據(jù)沸點高低依次汽化進入色譜柱后,以30℃/min的升溫速率程序升溫至220℃并保持10min,保證高沸點的組分分離并完全流出色譜柱以免造成峰展寬,甚至滯留在色譜柱中造成柱污染。大口徑毛細管柱程序升溫性能好,在程序升溫條件可保證苯甲酸于5min左右出峰。與玻璃填充柱相比,其分離速度快。
2.1.3進樣量的改進
將進樣量由2.0μL改進為1.0μL。不同的色譜柱,其要求的進樣量不同。玻璃填充柱的柱容量大,進樣量可為1～5μL,但由于填充柱分離效率有限,如增加進樣量,被測組分的色譜峰會被掩蓋在溶劑色譜峰中,出現(xiàn)溶劑效應(yīng)。大口徑毛細管柱的進樣量一般為1.0μL,盡管進樣量小于填充柱,但分離效果和測定結(jié)果的準(zhǔn)確度高于填充柱,可滿足試驗要求。
2.3標(biāo)準(zhǔn)工作曲線和檢出限
測定系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,求得苯甲酸濃度c與峰面積A的線性回歸方程為A=1055.3c-1192.6,r=0.9988,線性范圍為0～100μg/mL。當(dāng)信噪比為3時,求得本法的檢出限為10μg/mL。
2.4精密度試驗
對同一樣品中的過氧化苯甲酰含量進行測定,測定結(jié)果列于表1。由表1可知,測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于1.1%,表明本方法的精密度較高。
2.5回收試驗
采用本法對小麥粉樣品進行測定并分別加入不同量的過氧化苯甲酰標(biāo)準(zhǔn)使用液進行加標(biāo)回收試驗,結(jié)果列于表2。由表2可知,加標(biāo)回收率為96.5%～101.0%,說明本方法的準(zhǔn)確度較高。
2.6比對試驗
將本法與國標(biāo)法進行比對試驗,結(jié)果列于表3。由表3可知,本法與國標(biāo)法相比,出峰時間提前約4min,樣品分析時間縮短10min,檢出限由20μg/mL降到10μg/mL,測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差和加標(biāo)回收率也有所提高。
通過改進國標(biāo)法測定小麥粉中過氧化苯甲酰的色譜條件,大大縮短了檢測時間,分離效果較好。該法簡單易行,檢測快速,靈敏度高,可以作為檢測小麥粉中過氧化苯甲酰的較快速方法。
(來源：中國化工儀器網(wǎng))
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